1.引言氢气的用途十分的广泛,氢是主要的工业原料也是重要的工业气体和特种气体,同样,氢也是一种理想的二次能源。制造氢气的方法也有很多种,如水电解制氢,甲醇裂解制氢,水煤气制氢,天然气制氢,电解食盐水的副产氢,还有各种可以回收的氢,等。但是这样产生出来的氢气都是粗氢,里面含有各种的其他杂质,杂质的品种往往和生产氢的工艺有着直接的关系,为了得到纯度较高的氢气,就需要把这些杂质去除掉,下面就粗略的介绍下其中几项杂质的去除方法。
2.氢气中氧气的去除氧气的去除一般采用催化剂法,其去除氧气的化学反应式为:
2H
2+O
2=2H
2O
2.1 钯触媒催化剂
是一种以活性氧化铝为载体的薄壳型高效脱氧催化剂,这种催化剂在国内外都得到广泛的应用,具有催化活性高、操作简便、使用安全、勿需再生、使用寿命长的特点,已广泛应用于各行各业的气体净化技术中。
使用条件及技术参数
【1】催化反应器径高比 | ≥3 |
使用温度 | 室温 ( 升温更佳 ) |
使用空速 | (5000~10000) hr-1 |
气源含氧量 | ≤4% |
净化后气体残氧量 | ≤0.5ppm |
注:a.使用温度不能超过450℃。
b.该催化剂应避免与氯化物、硫化物等接触,以防中毒失效。
2.2 4.02型催化剂
是一种高效的脱氧剂,用活性金属成型制作,脱氧剂失效后,需要用氢气活化还原恢复其脱氧活性。
使用条件及技术参数
【1】催化反应器径高比 | ≥3 |
使用温度 | 常温~90℃ |
使用空速 | (500~3000) hr-1 |
气源含氧量 | ≤200 ppm |
净化后气体残氧量 | ≤0.1ppm |
活化再生温度 | 200~350℃ |
注:.使用温度不能超过500℃。
3. 氢气中微量一氧化碳的去除 微量的一氧化碳的去除一般也是采用催化剂,其去除一氧化碳的反应式为:
2CO+O
2=2CO
2脱一氧化碳的催化剂为多元金属氧化物体系,该催化剂主要用于单组份和多组份混合气体(不含烯烃)催化转化脱除一氧化碳。
使用条件及技术参数
【3】催化反应器径高比 | ≥3 |
使用温度 | 120℃~200℃ |
使用空速 | (5000~10000) hr-1 |
气源含CO量 | ≤5000ppm |
净化后气体残CO量 | ≤1ppm |
4.氢气中水及二氧化碳的去除【1
】去除这两种物质的方法一般是用吸附法,分子筛就是通过吸附可以把这两种物质同时除去。通常用的分子筛有5A型和13X型分子筛。
4.15A分子筛
【4
】5A型分子筛是一种钙钾型的硅铝酸盐,晶体的孔径为5Å(0.5nm),能吸附临界直径不大于本身孔径的分子。
其化学式为:Ca
4*5Na
3[(AlO
2)
12(SiO
2)
12]·XH
2O。
吸附的分子为:有效直径<5A的分子,包括C
3H
8,n-C
4H
10到C
22H
46,n-C
4H
9OH及更大同族元素,R-12及R-22。
排出的分子为:有效直径>5A的分子,亦即异构化合物及所有四环碳化合物。
4.2 13X型分子筛
【4
】 13X型分子筛是一种钠型的硅铝酸盐,晶体的孔径为10Å(1.0nm), 能吸附临界直径不大于本身孔径的分子。
其化学式为:Na
86[(AlO2)
86(SiO
2)
106]XH
2O。
吸附的分子为:有效直径<10A的分子
排出的分子为:有效直径>10A的分子,如(C
4F
9)
3N。
吸附去除水及二氧化碳的效率通常和原料气的质量,再生气的质量,再生气的温度,再生的方式等有着密切的联系,通常理想状况下,产品气的二氧化碳的含量可以达到1ppm,水的露点可以达到-60℃。如果产品气中二氧化碳的含量想达到更高的去除率,也可以考虑采用冷箱,因为二氧化碳在-78.5℃的时候会变为固态俗称干冰,控制好冷箱的温度,做好气体和固体的分离体系,就可以更彻底的去除二氧化碳。
5.氢气中微量氯的去除 脱氯剂的主要成分是碱金属和碱土金属的氧化物和碳酸盐,在一定的条件下发生如下的反应:
NaCO
3+2HCL=2NaCL+H
2O+CO
2CaCO
3+2HCL=CaCL
2+H
2O+CO
2CaO+2HCL=CaCL
2+H
2O
Na
2O+2HCL=2NaCL+H
2O
脱氯剂有在低温下运行的也有在高温下运行的,下面简单介绍下一种在低温下运行的脱氯剂的使用条件和参数。
使用条件及技术参数
【4】催化反应器径高比 | ≥3 |
使用温度 | 0℃~200℃ |
使用空速 | ≤3000 hr-1 |
气源含CL量 | ≤1000ppm |
净化后气体残CL量 | ≤0.2ppm |
注:脱氯剂的使用要根据其氯容量,定期的进行更换。
6.氢气中微量氮的去除 水电解制氢的产品氢气中的含微量氮,其中的氮主要来自微量溶解水中的氮,可以通过向原料水中鼓氧的方法进行初步去除,此方法产品氢气中氮含量小于1PPM,如需进一步降低N2含量,可选择非蒸散型锆铁钛、锆铝16、锆钒铁吸气剂高温对N2进行脱除,不需要把吸气金属蒸散出来,通过对吸气金属表面激活使其具有吸气能力。
使用条件及技术参数
【5】吸气反应器径高比 | ≥3 |
使用温度 | 400℃ |
使用空速 | ≤3000 hr-1 |
气源含N量 | ≤1000ppm |
净化后气体残N量 | ≤0.1ppm
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